随着电动汽车和可再生能源存储需求的激增◈✿ღ✿,高能量密度锂金属电池(LMBs)的开发成为关键◈✿ღ✿。然而◈✿ღ✿,固态电解质面临严峻挑战◈✿ღ✿:无机陶瓷电解质虽导电性强但易脆裂◈✿ღ✿,与电极界面接触差◈✿ღ✿;聚合物电解质弹性佳却离子电导率低◈✿ღ✿,且难以抑制锂枝晶生长美穗由纪◈✿ღ✿。如何平衡离子传导性◈✿ღ✿、机械柔韧性和界面稳定性◈✿ღ✿,成为制约固态电池实用化的核心瓶颈◈✿ღ✿。
图1 揭示了仿生设计思路◈✿ღ✿:轮胎的尼龙网增强层(图1a)对应电解质中的多孔PE支架(图1b)◈✿ღ✿,液态增塑剂对应离子导体的深共晶电解质(DEE)◈✿ღ✿,而橡胶基质则转化为弹性聚合物网络◈✿ღ✿。这种三层结构使PMEC兼具柔性与刚性◈✿ღ✿,既维持离子通路连续◈✿ღ✿,又抑制锂枝晶穿透◈✿ღ✿。
图1 a) 轮胎设计与制备示意图◈✿ღ✿:胎面胶◈✿ღ✿、尼龙冠带层◈✿ღ✿、橡胶涂层尼龙网◈✿ღ✿、液态橡胶增塑剂◈✿ღ✿。 b) 受轮胎启发的含深共晶电解质(DEE)固态弹性体电解质设计与制备示意图◈✿ღ✿:阴极美穗由纪◈✿ღ✿、锂金属k8凯发◈✿ღ✿、弹性体电解质◈✿ღ✿、自支撑电解质膜◈✿ღ✿、液态DEE◈✿ღ✿。
图2 展示了PMEC卓越的力学与电化学性能◈✿ღ✿。其自支撑薄膜(图2a)透明度高◈✿ღ✿、可拉伸210%不断裂◈✿ღ✿,邵氏C硬度为37.5(图2b)◈✿ღ✿,接近运动鞋底水平◈✿ღ✿。通过180°剥离测试(图2c)美穗由纪◈✿ღ✿,其界面粘附能达36.34 J m−2◈✿ღ✿,甚至可吊起100 g重物而不分层(图2d)◈✿ღ✿。电化学性能同样突出◈✿ღ✿:30°C时离子电导率为2.37 mS cm−1(图2e)◈✿ღ✿,锂离子迁移数0.64(图2f)◈✿ღ✿,远超传统聚环氧乙烷(PEO)基电解质(0.2–0.3)◈✿ღ✿。
图2 PMEC的力学与离子传输特性◈✿ღ✿: a) 自支撑薄膜的光学透明度与210%拉伸性展示◈✿ღ✿; b) 邵氏C硬度测试结果(37.5)◈✿ღ✿; c) PMEC夹于铜箔间的界面粘附能测试(36.34 J m⁻²)◈✿ღ✿; d) PMEC粘附力演示(吊起100 g重物)◈✿ღ✿; e) 离子电导率阿伦尼乌斯曲线 mS cm⁻¹)◈✿ღ✿; f) LiPMECLi对称电池在10 mV偏压下的计时电流曲线
结构解析阐明性能根源◈✿ღ✿。小角/广角X射线散射(SAXS/WAXS)证实PMEC为均匀非晶态(图3a–c)◈✿ღ✿,无相分离或结晶◈✿ღ✿。拉曼光谱(图3d–e)显示TFSI⁻阴离子中游离态占比71.2%◈✿ღ✿,离子对(CIP)和聚集体(AGG)较少美穗由纪◈✿ღ✿,表明高效的锂离子解离与传输通道◈✿ღ✿,与高电导率数据吻合k8凯发◈✿ღ✿。
图3 PMEC结构表征与离子配位分析◈✿ღ✿: a) SAXS二维散射图谱(PMEC及对照组)◈✿ღ✿; b) 一维SAXS曲线(证实均匀非晶结构)◈✿ღ✿; c) 一维WAXS曲线(无结晶峰)◈✿ღ✿; d) 拉曼光谱(TFSI⁻阴离子配位态分解)◈✿ღ✿; e) 不同样品中TFSI⁻物种比例(PMEC游离阴离子占比71.2%)◈✿ღ✿。
界面自适应机制◈✿ღ✿。XPS深度剖析(图4a–c)显示◈✿ღ✿,循环后的锂负极表面形成梯度固体电解质界面(SEI)◈✿ღ✿:外层富含有机组分(如C–F◈✿ღ✿、C=O)美穗由纪◈✿ღ✿,内层以无机物(LiF◈✿ღ✿、Li₂O)为主◈✿ღ✿。TOF-SIMS成像(图4d–f)进一步证实SEI组分均匀分布◈✿ღ✿,这种有机-无机双层结构有效抑制枝晶并稳定界面◈✿ღ✿,使LiPMECLi对称电池稳定运行2000小时◈✿ღ✿。
图4 循环后锂负极界面分析◈✿ღ✿: a–c) XPS深度剖析(C 1s, F 1s, O 1s谱随溅射时间演变)◈✿ღ✿; d–f) TOF-SIMS表面成像(F⁻, O⁻, C⁻信号分布对应LiF◈✿ღ✿、Li₂O及有机SEI组分)◈✿ღ✿。
◈✿ღ✿。LFPPMECLi电池在0.1–5 C倍率下容量保持优异(图5a–b)k8凯发◈✿ღ✿,0.5 C循环800次后容量保持88.33%(图5c–d)◈✿ღ✿,3 C倍率下1000次循环后仍保有63.4 mAh g−1(图5e)美穗由纪◈✿ღ✿。高压钴酸锂(LCO)电池在4.5 V下循环100次容量保持89.5%(图5f)◈✿ღ✿。电化学阻抗(EIS)与弛豫时间分布(DRT)分析表明(图5g)◈✿ღ✿,循环后界面电阻从203 Ω降至75 Ωk8凯发◈✿ღ✿,印证了SEI的导电稳定性◈✿ღ✿。与现有技术对比(图5h)◈✿ღ✿,PMEC在离子电导率与库仑效率方面均具优势◈✿ღ✿。
图5 LFPPMECLi全电池性能◈✿ღ✿: a) 倍率性能◈✿ღ✿; b) 不同倍率充放电曲线 C循环电压曲线 C长循环稳定性◈✿ღ✿; e) 3 C长循环稳定性◈✿ღ✿; f) LCO电池循环性能◈✿ღ✿; g) 循环前后DRT与EIS分析◈✿ღ✿; h) 与文献报道固态电池性能对比◈✿ღ✿。
实用化演示彰显其鲁棒性◈✿ღ✿。PMEC基软包电池被切割◈✿ღ✿、弯折后(图6a)◈✿ღ✿,仍能为LED持续供电◈✿ღ✿,证明其在机械滥用下保持电化学功能完整性◈✿ღ✿。图6b总结PMEC的设计逻辑◈✿ღ✿:弹性基质保障界面自适应接触◈✿ღ✿;均匀离子溶剂域实现快速锂离子传输◈✿ღ✿;梯度SEI抑制枝晶◈✿ღ✿;整体结构耐受电化学与机械应力◈✿ღ✿。
图6 a) LFPPMECLi软包电池机械损伤演示(切割/弯折后仍点亮LED)◈✿ღ✿; b) PMEC结构-性能关联示意图◈✿ღ✿:弹性恢复◈✿ღ✿、离子传输通道美穗由纪◈✿ღ✿、梯度SEI◈✿ღ✿、电化学/机械鲁棒性◈✿ღ✿。
该研究通过模仿轮胎的多层复合结构◈✿ღ✿,成功开发出兼具高离子导◈✿ღ✿、机械韧性与界面自适应能力的固态电解质PMEC◈✿ღ✿。其均匀非晶态结构◈✿ღ✿、梯度SEI形成机制以及抗损伤特性◈✿ღ✿,为解决固态电池的界面失效与枝晶难题提供了新思路◈✿ღ✿。研究团队指出k8凯发◈✿ღ✿,这一仿生设计策略有望为高安全◈✿ღ✿、长寿命固态锂金属电池的实用化铺平道路◈✿ღ✿。凯发k8娱乐官网入口k8凯发◈✿ღ✿。天生赢家 一触即发凯发vip聚乙烯板◈✿ღ✿,凯发◈✿ღ✿,凯发首页官网登录链条导轨◈✿ღ✿,